什么是固体碱,固体碱催化剂是什么?固体酸碱催化剂(一)固体酸碱的分类固体酸:具体定义是:能够给出质子或者接受电子对的固体谓之固体酸.固体碱:能够接受质子或者给出电子对的固体谓之固体碱.给出质子时叫质子酸(B酸)
什么是固体碱,固体碱催化剂是什么?
固体酸碱催化剂(一《练:yī》)固体酸碱的分类
固体酸:具体定义是:能够给出质子或者接受电子对的(练:de)固体谓之固体酸.
固体碱[繁:鹼]:能够接受质子或者给出电子对的固体谓之固体碱.
给出(读:chū)质子时叫质子酸(B酸),接受质子时叫质子碱(B碱);
如[练:rú]:
接受电子对时叫非质子酸(L酸),给出(读:chū)电子对时叫非质子碱(L碱),如:
Cl3Al ∶NR3→Cl3Al∶R3N
L酸 L碱【繁:鹼】 络合物
(二)固体表面的酸、澳门永利碱性质[繁:質]
1、酸强度的概念,是指给出质子的能力(B酸强度)或接《jiē》受电《繁体:電》子对的能力(L酸强度).对于固体酸来说,因为其表面上物种的活度系数是未知的,通常都是用酸强度函数H0表示.H0也称为(繁:爲)Hammett函数.
则酸强度函(练:hán)数H0可表示:
H0=pKa 1g(a/[BH ]a)
若转变是借助于【yú】吸附碱的电子对澳门永利移向固体酸表面,即:
[A]s [∶B]a→[A∶B]
则H0可【kě】表示:
H0=pKa 1g([∶B]a/[A∶B])
H0越小皇冠体育酸强《繁体:強》度越强;H0越大酸越弱.
2、固体碱的强度,定义为表面吸附的酸转《繁体:轉》变为共轭[拼音:è]碱的能力,也定义为表面给出电子对于吸附酸的能力lì .
3、固gù 体超强酸和固体超强碱
故固体酸强度H0<-11.9者谓之固(pinyin:gù)体超酸或称超强酸(100%硫(读:liú)酸的酸强度H0为-11.9).
固体超强碱是指它的(pinyin:de)碱强度用碱强度函数H—表示高于 26者.
(三)固体酸《繁体:痠》碱的催化作用
这类催化反应有如下特tè 点:
1.酸位的性质与[繁体:與]催化作用的关系
不同反应类型,要求酸催(拼音:cuī)化剂的酸位性质和强度也不同.
大多数的酸催化反应是《拼音:shì》在B酸位上进行,单独的L酸【pinyin:suān】位《pinyin:wèi》不显活性,存在协同效应.
2.酸强度与催化活性xìng 和选择性的关系
3.酸量(酸浓度)与《繁:與》催化活性的关系
催化活性与酸量之间存在线性(xìng)或非线性关系.
二、分之【练:zhī】筛催化剂
分子筛是一种具有均匀的孔隙结构的结晶型硅铝酸盐[yán],又称沸石.天然(拼音:rán)存在的常称沸石,人工合成的称为分子筛.化学组{繁:組}成为Mx/n〔#28AIO2#29x.#28SiO2#29y〕.ZH2O
(一)分子筛的结构(繁体:構)构型
分成四个方面、三种不bù 同的结构层次.
1、第一结构层次[拼音:cì] 基本结构单【dān】元:硅氧四面体(SiO4)和铝氧四面《繁体:麪》体#28AIO4#29,如图7-6a
图[繁体:圖]7-6
(a)硅(铝)氧四面体示意图 (b)大小不同极速赛车/北京赛车(繁:衕)的氧环以及孔窗氧环与不同分子筛结构对应关系
2、第二结[繁:結]构层次 氧环:相邻的四面体由氧桥(繁:橋)连接成环,如图7-6b.环是分子筛的通道孔口,对通过的分子起筛分作用.
3、第三结构层次 ---- 氧环通过氧桥连接形成三维空间的多面体,如rú 图7-7.在此多面体结构基础上,形成中空的笼即孔穴,不同结构的笼再通过氧桥相互连接形成不同结构的分子(pinyin:zi)筛,如A型、X型、Y型《xíng》及丝光沸石型等
图7-7
(a)各种多面体结构 (b)单氧环与双氧与多面体的关联
丝光沸石{拼音:shí}型分子筛的结构构型
图{练:tú}7-8
(a) 双五(wǔ)元环 (b)丝光(读:guāng)沸(练:fèi)石的结构单元 (c)丝光沸石层状结构 (d)主通道
(二)分子筛催化剂的催[cuī]化性能
分子筛[繁:篩]催化剂的催化性能具有催化活性、选择性、和操作稳定性,同时具有独特的择形催化性质(繁:質)
择形催化性质:分子筛催化反应的选择性取决于[繁体:於]分子与孔径的(pinyin:de)大小,这种选择性称之为择形催化,择形催化可分为四种不同形式:
1、 反应物《拼音:wù》择形催化:反应物分子直径小于分子筛催【pinyin:cuī】化剂孔腔内径的物wù 质才能在催化剂活性部位进行催化反应.
2、 产物择形催化:生成产物分子太大,难于从澳门金沙催化剂孔腔内脱附成为可观测到的产物,即形成对(繁:對)产物的择形选择性.
3、 过渡状态限制的择形xíng 催化[拼音:huà]:有些催化反应,反应物分子生成产物时首先形成过渡《练:dù》状态,这种过渡状态物质形成,将受到分子筛孔腔大小限制,即只有小于孔腔内径的过渡态才能进行催化反应,不受这种限制.
4、 分子交《练:jiāo》通控制的择形催(读:cuī)化:反应物分子和产物分子可通过不同形状和大小的孔腔通道(dào)各自进入或扩散,进行催化反应,称之分子交通控制择形催化.
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