什么是固体碱,固体碱催化剂是什么?固体酸碱催化剂(一)固体酸碱的分类固体酸:具体定义是:能够给出质子或者接受电子对的固体谓之固体酸.固体碱:能够接受质子或者给出电子对的固体谓之固体碱.给出质子时叫质子酸(B酸)
什么是固体碱,固体碱催化剂是什么?
固体酸碱催化剂(一)固体酸碱的分【拼音:fēn】类
固体酸:具体定义《繁:義》是:能够给出质子或者接受电子对的固体谓之固体酸.
固体碱:能够接受质子或《拼音:huò》者给出电子对的固体谓之固体碱.
给出质子时叫质子(pinyin:zi)酸(B酸),接受质子时叫质子碱(B碱);
如:
接受电子对时叫非质子酸(L酸),给出电子对时叫非质子碱(繁体:鹼)(L碱),如:
Cl3Al ∶NR3→Cl3Al∶R3N
L酸 L碱 络【繁体:絡】合物
(二)固体表面的酸[繁:痠]、碱性质
1、酸强度的概念,是指给出质子的能力(B酸强度)或接受电子对(繁:對)的能力(L酸强度).对于固体酸来说,因为其表面上物种(繁体:種)的活度系数是未知的,通常cháng 都是用酸强度函数H0表示.H0也称为Hammett函数.
则酸强度函数H0澳门银河可表biǎo 示:
H0=pKa 1g(a/[BH ]a)
若转变是借助于吸附碱的电子对移向固体酸表面(繁:麪),即:
[A]s [∶B]a→[A∶B]
则H0可(练:kě)表示:
H0=pKa 1g([∶B]a/[A∶B])
H0越小酸强《繁体:強》度越强;H0越大酸越弱.
2、固体碱的强度,定义为(读:wèi)表面吸【xī】附的酸转变为共轭碱的能力(lì),也定义为表面给出电子对于吸附酸的能力.
3、固(练:gù)体超强酸和固体超强碱
故固体酸强度H0<-11.9者谓之固体超【chāo】酸或称超强酸(100%硫酸的酸强度{pinyin:dù}H0为-11.9).
固体超强碱是指它的碱强度用(练:yòng)碱强度函数H—表示高于 26者.
(三)固体酸碱的催《读:cuī》化作用
这类催化反澳门博彩应有如下特{pinyin:tè}点:
1.酸位的性质与催化作用的(读:de)关系
不同[繁:衕]反应类型,要求酸催化剂的酸位性质和强度也不同.
大多数的酸催化[pinyin:huà]反应是在B酸位上进行,单独的L酸位不显活性,存在协{pinyin:xié}同效应.
2.澳门巴黎人酸强度与催化活性xìng 和选择性的关系
3.酸量【拼音:liàng】(酸浓度)与催化活性的关系
催化《读:huà》活性与酸量之间存在线性或非线性关系.
二、分之筛催化剂(繁:劑)
分子筛是一种具有均匀的孔隙结构的结晶型硅铝酸盐,又【练:yòu】称沸石.天《tiān》然存在的常称沸石,人工合成的称(繁:稱)为分子筛.化学组成为Mx/n〔#28AIO2#29x.#28SiO2#29y〕.ZH2O
(一)分子筛的结构《繁:構》构型
分成四个方面(拼音:miàn)、三种不同的结构层次.
1、第一结构层次 基本结构单澳门银河元:硅氧四面体【练:tǐ】(SiO4)和铝氧四面体#28AIO4#29,如图7-6a
图7-6
(a)硅(铝)氧四面体示意图 (b)大小不同的氧环以及孔窗氧环与不同分子筛结(繁:結)构对应关系[繁:係]
2、第二结{繁:結}构层次 氧环:相邻的四面体由氧桥连《繁:連》接成环,如图7-6b.环是分子筛的通道孔口,对通过的分子《拼音:zi》起筛分作用.
3、第三结构层次 ---- 氧环通过氧桥连接形成三维空间的多面体,如图7-7.在此多面体(繁:體)结构《繁体:構》基础《繁:礎》上,形成中空的笼即孔穴,不同结构的笼再通过氧桥相互连接形成不同结构的分子筛,如A型、X型、Y型及丝光沸石型等
图【练:tú】7-7
(a)各种多面体结构 (b)单氧环与双氧与多[pinyin:duō]面体的关联
丝光(读开云体育:guāng)沸石型分子筛的结构构型
图(繁:圖)7-8
(a) 双五元环 (b)丝光沸石的结(繁体:結)构单元 (c)丝光沸石《读:shí》层状结构 (d)主(练:zhǔ)通道
(二)分子筛催化剂的催化《读:huà》性能
分子筛催化huà 剂的催化性能具有催化活性、选择性、和操作稳定性,同时【pinyin:shí】具有独特的择形催化性质
择形催化性质:分子筛催化反应的选择性取决于分子{拼音:zi}与孔径的大小,这种选择(拼音:zé)性称之为择《繁体:擇》形催化,择形催化可分为四种不同形式:
1、 反应物择形催化:反应物分子直《读:zhí》径小于分子筛(繁:篩)催化剂孔腔内径的物质才能在催化剂活性部位进行催化反应.
2、 产物择形催【拼音:cuī】化:生成产物分子太大,难于从催化剂孔腔内脱附成为可【练:kě】观测到的产物,即形成对产物的(读:de)择形选择性.
3、 过渡状态限制的择形催化:有些催化反应,反应物分子生成产物时首先形成过渡状态,这种过渡状态物质形成,将受到分子筛孔腔大小限制,即只有小于孔腔内径的过渡态才能进行催化反应,不受这种限制.
4、 分子交通控制的择形催化:反应物分子和产物分子可通过不同形{pinyin:xíng}状和大小的孔腔通道各自进入或扩散,进《繁:進》行催化反应,称之分子交通控制择形催化.
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